تهیه و شناسایی کمپلکس های آلکواکسیدهای فلزی با لیگاندهای آروماتیک و اکسیمی به عنوان پیش ماده نانو سرامیک ها

آلکواکسیدهای فلزی با فرمول عمومی m(or)n، به طور گسترده ای به عنوان کاتالیست و پیش ماده برای تهیه ی سرامیک ها به شکل لایه ها و الیاف نازک، به روش های cvd یا سل-ژل بکار می روند. دیده شده است که بیشتر آلکواکسیدهای فلزی در برابر گروه هیدروکسیل بسیار واکنش پذیر هستند و به سادگی با رطوبت هیدرولیز می شوند. بنابراین پایدارسازی آن ها با لیگاندهای کی لیت کننده یا گروه های حجیم، در فرآیند سل-ژل مورد توجه است. در این پروژه، 8-هیدروکسی کوئینولین، متیل 2-پیریدیل کتون اکسیم (mpko) و 1-(هیدروکسی ایمین)-1-نفتیل اتان به عنوان لیگاندهای کی لیت کننده و تری فنیل متانول به عنوان یک لیگاند حجیم برای پایدار سازی ti(oipr)4 ، hf(oipr)4 و nb(oet)5 بکار گرفته شد. این آلکواکسیدهای پایدار شده، با طیف سنجی های ft-ir و 1h nmr شناسایی شدند. همچنین ساختار بلوری کمپلکس های(2) [ti(oipr)(ocph3)3]، (3) [hf2(oipr)6(oc9h6n)2] و (4) [nb4o4(oc2h5)8(c7h7n2o)4].3ch2cl2 به وسیله ی پراش پرتو x از تک بلور تعیین گردید. کمپلکس(2) در شبکه ی بلوری مکعبی با گروه فضایی pa3 ? و 8 واحد فرمولی با بعد a=21.187(3) ? متبلور می شود. ساختار این کمپلکس از یک کاتیون تیتانیوم چهار وجهی انحراف یافته که یک گروه ایزوپروپواکسی و سه لیگاند تری فنیل متانول به آن کوئوردینه شده اند، ساخته شده است. کمپلکس(3) در شبکه ی بلوری مونوکلینیک با گروه فضایی c2/c و 4 واحد فرمولی با ابعاد a=19.6922(10) ?، b=12.8395(8) ?، c=16.2160(7) ? و زاویه ی ?=105.697(4)? متبلور می شود. ساختار این کمپلکس از دو کاتیون هافنیم هشت وجهی انحراف یافته ساخته شده است که دو گروه ایزوپروپواکسی، میان آن ها پل شده و در یک یال مشترک اند. همچنین دو گروه ایزوپروپواکسی و یک لیگاند 8-هیدروکسی کوئینولات بر روی هر اتم hf دیده می شود. کمپلکس(4) در شبکه بلوری مونوکلینیک با با گروه فضایی c2/c و 4 واحد فرمولی با ابعاد a=12.111(2) ?، b=18.849(4) ?، c=27.992(4) ? و زاویه ی ?=96.29(3)? متبلور می شود. ساختار این کمپلکس از چهار کاتیون نایوبیوم دو هرمی پنج ضلعی انحراف یافته ساخته شده است که در سه یال مشترک اند و لیگاندهای اکسو میان آن ها پل شده اند. دو گروه اتواکسی نیز بر روی هر اتم nb در موقعیت های محوری قرار گرفته اند. همچنین چهار لیگاند mpko در این ساختار وجود دارد که دو تا از آن ها با اتم های نیتروژن پیریدیل و اکسیمات به یک اتم nb و با اتم اکسیژن اکسیمات به اتم nb دیگر، کوئوردینه کرده اند. درحالیکه دو لیگاند mpko دیگر، با اتم های اکسیژن و نیتروژن اکسیمات به شکل مثلثی به یک اتم nb کوئوردینه شده اند.